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技術(shù)資料

應(yīng)用于高銀含量的導(dǎo)電銀漿及光伏行業(yè)的 HJT 銀漿領(lǐng)域片狀銀粉

時間:2022-10-11瀏覽次數(shù):1775

銀粉主要有球狀、片狀、樹枝狀等幾種典型的形狀。其中,片狀銀粉作為導(dǎo)電填料在形成導(dǎo)電通路時,因其顆粒間為線接觸或面接觸,相較球狀銀粉的點接觸,片狀銀粉具有相對較低的電阻;同時,片狀銀粉的比表面積相對球狀銀粉較大,表面活化能比球狀或類球狀銀粉低,所以其氧化度和氧化趨勢較低;另外,片狀銀粉具有較寬的撓度范圍和抗折裂伸張?zhí)匦?,可大大提高電子元件的可靠性。因此,片狀銀粉在微電子技術(shù)、柔性顯示技術(shù)、光伏產(chǎn)業(yè)等諸多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。

 片狀銀粉制備方法

目前,片狀銀粉的制備方法有機械球磨法、模板法、化學(xué)還原法、光誘導(dǎo)法等。

1機械球磨法

機械球磨法制備片狀銀粉通常是以AgNO3或Ag2O為銀源,在添加劑或分散劑的保護作用下采用化學(xué)沉淀法利用還原劑將其還原為不同粒徑的球形銀顆粒,再通過控制球料比、球磨助劑、固液比、球磨時間等參數(shù)采用機械球磨法將球形銀顆粒球磨得到片狀銀粉。球磨過程實際是通過磨球在罐體內(nèi)運動,從罐體更高點落下時對處于罐體下方的球形銀粉施加的“打、砸”作用使球形銀粉變形成為片狀銀粉。

目前機械球磨法制備的片狀銀粉粒徑一般為微米級,銀粉色澤光亮、密度大、機械性能好、比表面積大;產(chǎn)率高,成本相對較低,是目前生產(chǎn)超細(xì)片狀銀粉的主要方法之一。

但機械球磨法在生產(chǎn)銀粉過程中也存在一些無法避免的不足之處:球磨工藝重現(xiàn)性差,易造成銀粉產(chǎn)品批次質(zhì)量不穩(wěn)定;另外,在球磨的過程中容易帶入雜質(zhì),影響銀粉的純度,同時還會產(chǎn)生硬化,不易達到要求的細(xì)度,并且能耗高。

導(dǎo)電銀漿

2模板法

模板法是利用模板劑在溶液中自組裝形成的特殊結(jié)構(gòu),使有機物在晶核的某個晶面上進行選擇性分子吸附,降低晶面的表面能,使其擇向生長,進而生成非球形結(jié)構(gòu),具體包括硬模板法、軟模板法以及生物模板法等。

硬模板法在制備微納米結(jié)構(gòu)方面有著強限域作用,能夠嚴(yán)格控制材料的大小和尺寸。但是合成的后處理比較麻煩,往往需要用強酸、強堿或有機溶劑除去模板,這不僅增加工藝流程,而且容易破壞模板內(nèi)的微納米結(jié)構(gòu)。生物模板法需要特定的細(xì)菌或生物材料,操作復(fù)雜,控制難度高且反應(yīng)過程比較緩慢。

除此之外,所得非球形粒子往往是作為球形粒子的副產(chǎn)物而存在,方法本身的偶然性、不確定性較大且產(chǎn)率較低,因此目前尚難以在工業(yè)生產(chǎn)中得到直接應(yīng)用。軟模板法通過化學(xué)作用控制納米顆粒的形貌、大小和取向,通常使用各種類型的表面活性劑、微乳液、高分子的自組織結(jié)構(gòu)等,相較于其他2種,軟模板容易移除。

模板法對于制備特殊形貌的納米材料有著工藝簡單、反應(yīng)重現(xiàn)性好、易于控制等優(yōu)點,但這一方法僅在制備納米銀片方面效果較好,對于片徑較大的微米級別銀片的制備仍有很多問題需要解決。

3化學(xué)還原法

化學(xué)還原法是指在液相、固相或氣相條件下,用還原劑還原銀的化合物制備銀粉的一類方法?;瘜W(xué)還原法制備片狀銀粉要經(jīng)過化學(xué)還原、沉淀這一過程,包括銀離子的還原、過飽和、成核、生成銀晶和銀核長大、團聚等幾個步驟。在銀粒子沉淀的過程中,采用如光輻射、加入其他輔助化學(xué)品等手段以獲得片狀形貌的銀粉。

化學(xué)法制備的片狀銀粉不會因機械球磨而進一步污染,純度高,粒子結(jié)構(gòu)均勻,且該法可以較為準(zhǔn)確地控制反應(yīng)條件,有利于得到粒徑和形狀可控的片銀。

但是銀粒子濃度偏低,成本偏高且產(chǎn)率低,無法滿足對片狀銀粉的大量需求,提高反應(yīng)體系的銀粒子濃度會導(dǎo)致納米銀粉形貌不可控制、粒徑分布范圍寬等問題。同時粉末力學(xué)性能差,用于漿料中導(dǎo)致零位電阻增加。

化學(xué)還原法制備銀粉為了保證較好的分散性,一般需要加入較多的分散劑(保護劑),它們在后續(xù)洗滌中很難全部清除,有些甚至含有硫元素。在一定溫度和濕度條件下,導(dǎo)體電極材料中被離子化的Ag與環(huán)境中的硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成黑色Ag2S,會使產(chǎn)品硫化加重,方阻增高。有些制備出來的片狀超細(xì)銀粉本身分散性差,團聚嚴(yán)重。

一方面造成致密性差,例如存在微小孔隙、微小裂縫等。另一方面,團聚越嚴(yán)重,振實密度越低,銀粉調(diào)制成的銀漿軋漿時粘輥,印刷時不易脫網(wǎng)且收縮率大,燒結(jié)膜疏松,形成疏松的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。

4光誘導(dǎo)法

光誘導(dǎo)法正是通過光輻照來改變銀晶核長大方向,直接采用不同的光源進行照射即可得到不同形貌的非球形銀粒子。整個光誘導(dǎo)過程可以分為誘導(dǎo)、生長和成熟三個階段。

采用光誘導(dǎo)法制備超細(xì)片狀銀粉,具有工藝和設(shè)備簡單、產(chǎn)品不易被污染等優(yōu)點,是替代現(xiàn)行球磨法的可選方法之一。但是光誘導(dǎo)法制備的片狀銀粉色澤不光亮,銀漿燒結(jié)后的外觀變暗偏黃,而且由于操作條件難以控制,制備的片狀銀粉的粒徑不統(tǒng)一,且反應(yīng)時間過長,方法本身的偶然性和不確定性較大,因此,以目前研究現(xiàn)狀光誘導(dǎo)法制備片狀銀粉很難實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

導(dǎo)電銀漿

片狀銀粉的應(yīng)用

談到片狀銀粉的應(yīng)用,不得不提的是“徑厚比”,即片狀銀粉的顆粒粒徑與片層厚度的比值。徑厚比作為評價粉體片狀化程度的重要技術(shù)指標(biāo)之一,直接決定了其應(yīng)用的領(lǐng)域范圍。

粉體的片狀形貌并非標(biāo)準(zhǔn)圓形,不同部位的厚度也存在差異性,因而片狀銀粉的徑厚比只是一個估計值。如徑厚比越大的片狀銀粉,常常表現(xiàn)出較低的松裝密度,單位體積的銀粉顆粒數(shù)量較多,一般應(yīng)用于薄膜開關(guān)導(dǎo)電銀漿領(lǐng)域,較低銀含量情況下也能表現(xiàn)出優(yōu)異的導(dǎo)電性能;而徑厚比較小的片狀銀粉,常常表現(xiàn)出較高的振實密度,一般應(yīng)用于高銀含量的導(dǎo)電銀漿及光伏行業(yè)的 HJT 銀漿領(lǐng)域。

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